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【原创】纳米碳酸钙与硅酮胶——在这些表面处理剂的“撮合”下变得“如胶似漆”!

   2021-08-27 8630
导读

中国粉体网讯 纳米碳酸钙作为一种性能稳定、易加工的新型功能性无机材料,被广泛应用于橡胶、硅酮密封胶、塑料、涂料、油墨及造纸等行业。其超细的粒径及高比表面积,使得其具有一般无机填料所没有的量子尺寸效应、

中国粉体网讯  纳米碳酸钙作为一种性能稳定、易加工的新型功能性无机材料,被广泛应用于橡胶、硅酮密封胶、塑料、涂料、油墨及造纸等行业。其超细的粒径及高比表面积,使得其具有一般无机填料所没有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应及宏观量子效应;应用于硅酮胶中既可以降低成本,也能赋予硅酮胶良好的补强、粘结、流动和触变性能。


 






青州宇信 硅酮胶用纳米碳酸钙


 


不过,纳米CaCO3直接应用于有机材料中还不能充分发挥自身优势,存在以下两种缺陷:一是,纳米CaCO3的表面自由能较大,由分子间力、静电作用和氢键等因素易引起CaCO3粉末的团聚;二是,纳米CaCO3表面有一定量导致其呈强碱性的羟基官能团,因而与聚合物之间的亲和性变差,颗粒之间易发生团聚而使纳米CaCO3在高聚物中的分散极不均匀,进而使CaCO3和高聚物间产生界面缺陷,导致密封胶的力学性能下降。


 


而经过表面改性处理的纳米碳酸钙,其晶型、粒径、比表面积、疏水性、流动性等指标被有效“控制”,可使硅酮胶制品获得优良的触变性、黏接性、抗老化性和拉伸性等优异性能。例如,经脂肪酸表面改性的纳米碳酸钙表面由亲水变为疏水,表面势能降低,极大改善了与有机材料之间的相容性和润湿性,应用于硅酮密封胶可解决易流淌、挤出性差、强度低等填充普通碳酸钙后出现的缺陷。


 


对硅酮胶而言,采用不同的表面处理剂处理纳米碳酸钙,能得到性能不同的产品;纳米碳酸钙的指标始终与制品性能相互作用。


 


一、硅酮胶用纳米碳酸钙表面处理剂的选择


 


1软脂酸钠


 


可以降低碳酸钙吸油值,增加基胶的稠度,提高硅酮胶挤出性,降低了强度,而提高了伸长率。


 


2偶联剂


 


提高碳酸钙吸油值,降低基胶稠度,降低挤出性,提高了强度,而降低了伸长率。


 


潘熙宝等通过预处理的改性方式,将传统的硅烷偶联剂成功用于碳酸钙的表面改性,从而改善纳米碳酸钙在硅酮密封胶中的分散性,使后者在流变性能、力学性能和粘结性能方面均有不俗的表现。此外,随着改性剂中胺基官能团数量的增加,密封胶在耐水粘结性能方面的表现更为出色。


 


3硬脂酸钠与偶联剂复合改性剂


 


可以提高强度与伸长率,不同的表面处理剂处理纳米碳酸钙,得到性能不同的密封胶。


 


4晶型控制剂


 


据刘亚雄实验研究,以甘氨酸、硫酸锌、柠檬酸、六偏磷酸钠四种不同晶型控制剂处理纳米碳酸钙。其中采用甘氨酸为晶形控制剂的A试验,其粒度最小,吸油值最低,比表面积最大,制备的胶稠度在合理的范围内,下垂度小,成品胶的拉伸强度高,断裂伸长率大。晶形控制剂的效果依次为甘氨酸>硫酸锌>柠檬酸>六偏磷酸钠。


 


二、硅酮胶性能与碳酸钙粉体性质


 


1降低水分——改善固化性


 


纳米CaCO3结晶水含量是影响硅酮密封胶固化性能的一个关键因素。CaCO3的颗粒表面具有亲水疏油性,且极性相当高,易与极性水分子相结合而增加其结晶水含量,因此所制得的胶体表干时间较长,固化较慢;油酸对纳米CaCO3进行表面改性后,其表面呈亲油疏水性,从而降低纳米CaCO3粉体的结晶水含量,进而缩短表干时间、改善固化性能。


 


2提高分散性——改善伸长性


 


纳米CaCO3进行表面改性处理,减小了纳米CaCO3颗粒的表面能,提高了其分散性,进而加大其与高聚物的亲和性,同时克服了共混时因生热而引起的粘混现象,故拉伸伸长性能明显改善。


 


3增大比表面积——改善强度和伸长率


 


增加晶形控制剂的用量,可以提高纳米碳酸钙的比表面积,增大拉伸强度和伸长率,比表面积控制在合适的范围时,具有良好的分散性、强度和伸长率等。


 


4规整形貌——增加弹性和伸长率


 


纳米碳酸钙晶形为棒形、纺形、柱形、片状时分散性不好,具有较高的吸油值,密封胶的粘度大,弹性差,伸长率差;纳米碳酸钙晶形为立方体和菱形时分散性良好,粒子很规整,具有较低的吸油值,可以提高密封胶的拉伸强度和伸长率。


 


结语


 


随着社会的进步与发展,大型玻璃幕墙的普及和使用,汽车人均占有率不断提高,以及工业的发展进步,硅酮胶销量和需求已经形成稳定规模。从总体上看,低端硅酮胶将不断地被市场淘汰,取而代之的是更加符合环保要求的,高质量高性价比的高端硅酮胶产品。


 


因此,像纳米碳酸钙这类高性价比的,且具备补强效果或功能性的填加物料的应用会越来越广泛,不仅量的需求会稳步增长,针对性的功能化需求势必是产业长期稳定的增长点。


 



 
(文/小编)
 
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